Tatsächlich ist das Peroxid-Härtungssystem ein häufig verwendetes organisches Peroxid-Vernetzungsmittel; Ob organische Peroxide als Vernetzungsmittel geeignet sind, hängt von der Halbwertszeit organischer Peroxide und der Art der bei der Zersetzung entstehenden freien Radikale ab. Aufgrund der Begrenzung der Gummiverarbeitungstemperatur und der Vulkanisationstemperatur sollte die Halbwertszeit organischer Peroxide als Vernetzungsmittel innerhalb des geeigneten Bereichs liegen. Das heißt, die Halbwertszeit sollte nicht zu kurz sein, um eine Verkokung während der Mischphase zu vermeiden. Die Halbwertszeit sollte nicht zu lang sein, um hohe Vulkanisationstemperaturen oder lange Vulkanisationszeiten zu vermeiden. Zweitens sollten die nach der Zersetzung gebildeten freien Radikale eine hohe Reaktivität, beispielsweise Alkoxygruppen, und eine hohe Formbarkeit aufweisen: die Effizienz von Vernetzungsmitteln.
Typisch gesehen werden Alkylperoxide am häufigsten als Vernetzungsmittel verwendet, organische Peroxide, aber auch Ketal- und Diacylperoxide werden verwendet.
1. Dialkylperoxid; Dialkylperoxide haben typischerweise eine hohe Vernetzungseffizienz und erfordern eine höhere Härtungstemperatur. Übliche Dialkylperoxide sind Dicumylperoxid, Bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzol und 2,5-Dimethyl-2,5-bis(tert-butylperoxyisopropyl)hexan ethan.
Dicumylperoxid, auch DCP genannt, ist der jährliche Verbrauch an organischen Peroxiden. Die Vorteile von DCP sind eine hohe Vernetzungseffizienz, ein niedriger Preis und ein Kostenvorteil. Der Hauptnachteil besteht darin, dass vulkanisierte Produkte einen stark stechenden Geruch haben. Die Geruchsquelle ist das Zersetzungsprodukt von DCP-Acetophenon.
2. Peroxyketal; Im Vergleich zu Dialkylperoxiden initiieren Ketalperoxide die Vernetzung typischerweise bei niedrigeren Temperaturen und werden häufig in Produkten verwendet, die eine Vernetzung bei niedrigen Temperaturen erfordern.
Di-tert-butylperoxid -3,3,5-trimethylcyclohexan; Di-tert-butylperoxid -3,3,5-trimethylcyclohexan ist ein häufiges oxidatives Ketal-Vernetzungsmittel, allgemein bekannt als 3M. Das Merkmal dieses Peroxids ist seine niedrige Vulkanisationstemperatur, die sich sehr gut für Situationen eignet, die eine Vulkanisation bei niedrigen Temperaturen erfordern. Der Hauptnachteil besteht darin, dass die Vulkanisationseffizienz insbesondere bei gesättigtem Gummi etwas niedrig ist, sodass die Dosierung zu hoch ist. Und es gibt einen Trend zum Brennen.
3. Diacylperoxid; Im Vergleich zu Dialkylperoxiden neigen Diacylperoxide erheblich zur Verkokung, was es schwierig macht, die Verarbeitungsanforderungen der meisten Kautschuke zu erfüllen, und die erzeugte Aktivität freier Radikale ist relativ gering und schwach. Diacylperoxide werden leicht durch Ruß angegriffen, sodass Diacylperoxide nur zur Vernetzung von Silikonkautschuk verwendet werden.