Organische Peroxide sind organische Verbindungen mit funktionellen Peroxidgruppen (ROOR). Wenn R' Wasserstoff ist, werden diese Verbindungen Hydroperoxide genannt, die in diesem Artikel besprochen werden. Perester sind Peroxyanaloge von Estern und haben die allgemeine Struktur RC(O)OOR. Die OO-Bindung von Peroxiden wird leicht aufgebrochen, wodurch freie Radikale in Form von RO • entstehen (Punkte stellen ungepaarte Elektronen dar). Daher können organische Peroxide als Initiator für einige Polymerisationsarten verwendet werden, beispielsweise für Epoxidharze, die in glasfaserverstärkten Kunststoffen verwendet werden. Zu diesem Zweck werden üblicherweise MEKP und Benzoylperoxid verwendet. Dieselben Eigenschaften bedeuten jedoch auch, dass organische Peroxide in Materialien mit ungesättigter chemischer Bindung absichtlich oder unbeabsichtigt eine explosive Polymerisation auslösen können, ein Prozess, der in Sprengstoffen verwendet wird. Organische Peroxide,
Die OO-Bindungslänge in Peroxiden beträgt etwa 1,45 Å und der ROO-Winkel (R=H, C) beträgt etwa 110 Grad (wasserähnlich). Typischerweise beträgt der Diederwinkel C − O − O − R (R=H, C) etwa 120 Grad. Die OO-Bindung ist relativ schwach, mit einer Bindungsdissoziationsenergie von 45-50 kcal/mol (190-210 kJ/mol), was weniger als der Hälfte der Stärke der CC-, CH- und CO-Bindungen entspricht.
Peroxide spielen in der Biologie eine wichtige Rolle. Viele Aspekte des biologischen Abbaus oder der Alterung werden auf die Bildung und den Zerfall von Peroxiden zurückgeführt, die durch Sauerstoff in der Luft gebildet werden. Um diesen Effekten entgegenzuwirken, werden verschiedene biologische und künstliche Antioxidantien eingesetzt. Es gibt Hunderte bekannter Peroxide und Hydroperoxide, die aus Fettsäuren, Steroiden und Terpenen stammen. Fettsäuren bilden viele 1,2-Dioxene. Die Biosynthese von Prostaglandinen erfolgt über Endoperoxide (eine Klasse bizyklischer Peroxide). Bei Glühwürmchen katalysiert Luciferase die Oxidation von Luciferin zur Bildung der Peroxyverbindung 1,2-di Oxetan. Dineneneba-Oxheterocyclobutan ist instabil und zerfällt spontan in Kohlendioxid und angeregte Ketone, die durch Lumineszenz (Biolumineszenz) überschüssige Energie freisetzen.